Можно ли открыть посылку на почте до оплаты, чтобы проверить соответствие товара заказу?

Да, конечно, можно вскрыть, но только в том случае если посылка пересылается наложенным платежом, с объявленной ценностью и  описью  вложения в соответствии с п.24.3 и 24.3.1 Приказа ФГУП «Почта России» от 17.05.2012 N 114-п «Об утверждении Порядка» (вместе с «Порядком приема и вручения внутренних регистрируемых почтовых отправлений»)-

24.3. РПО с объявленной ценностью, пересылаемые с наложенным платежом и описью вложения, перед выдачей адресату вскрываются. Вложение почтового отправления сличается с описью вложения ф. 107.

24.3.1. Если при проверке вложения оно окажется в целости и будет соответствовать описи ф. 107, акт на вскрытие не составляется. С адресата взыскивается сумма наложенного платежа, и отправление выдается в установленном порядке.