Здравствуйте.
Самостоятельно расплатиться наличными из задекларированной суммы нельзя, потому что таможенные платежи, сборы, пошлины в РФ уплачиваются только в рублях безналичным способом на счета Федерального казначейства - наличная валюта, которая просто была указана в декларации, для этого не подходит технически: её нужно официально обменять, а платёж провести через кассу, терминал или банк с выдачей чека и указанием КБК.
Второй момент, который меня здесь настораживает больше первого: требование "доплатить ещё 20 тысяч" после того, как проверка уже прошла и все начисления были оплачены - это нетипичная ситуация. Официальная доплата на таможне всегда оформляется документом: либо актом о доначислении платежей, либо постановлением по делу об АП, с указанием суммы, статьи и реквизитов для оплаты. Если такого документа нет, а деньги просят передать "на месте" - под этим может скрываться как реальный законный сбор (например, доначисление пошлины по итогам проверки декларации), так и злоупотребление со стороны отдельных сотрудников, что прямо запрещено и наказуемо. Отличить одно от другого можно только по документам, которые обязаны выдать вашему другу.
К чему это ведёт: если требование законное - без оплаты груз/валюту просто не выпустят, товар может быть задержан на СВХ. Если требование не подтверждено документами - у вас есть все основания зафиксировать это и обратиться напрямую в дежурную службу или на телефон доверия таможни, минуя того, кто требует деньги.
Получите конкретный план действий по ситуации: что сделать дальше, какие документы подготовить и на какие сроки ориентироваться.